Российская ФедерацияГОСТ

ГОСТ 25794.3-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для титрования осаждением, неводного титрования и других методов (с Изменением N 1)

установить закладку

установить закладку

ГОСТ 25794.3-83

Группа Л59

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

Реактивы

МЕТОДЫ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ТИТРОВАННЫХ РАСТВОРОВ ДЛЯ ТИТРОВАНИЯ
ОСАЖДЕНИЕМ, НЕВОДНОГО ТИТРОВАНИЯ И ДРУГИХ МЕТОДОВ

Reagents. Methods of preparation of standard volumetric solutions for precipitation
titration, non-aqueous titration and other titrimetric methods

МКС 71.040.30
ОКСТУ 2609

Дата введения 1984-07-01

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической промышленности СССР

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23.05.83 N 2302

3. Стандарт соответствует СТ СЭВ 3676-82

4. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)

7. ИЗДАНИЕ с Изменением N 1, утвержденным в декабре 1990 года (ИУС 4-91)

Настоящий стандарт распространяется на реактивы и устанавливает методы приготовления следующих титрованных растворов для титрования осаждением, неводного титрования и других методов и методы проверки их молярной концентрации:

аммоний роданистый, раствор молярной концентрации

(KSCN)=0,1 моль/дм (0,1 н.);

серебро азотнокислое, раствор молярной концентрации

(АgNО)=0,1 моль/дм (0,1 н.) и (AgNO)=0,05 моль/дм (0,05 н.);

кислота хлорная, уксуснокислый раствор молярной концентрации

(НСlO)=0,1 моль/дм (0,1 н.);

калия гидроокись, спиртовой раствор молярной концентрации

(КОН)=0,5 моль/дм (0,5 н.);

калия метилат, раствор молярной концентрации

(СНОК)=0,1 моль/дм (0,1 н.);

ртуть (I) азотнокислая, растворы молярных концентраций;

(Hg(NO)·2НO)=0,1 моль/дм (0,1 н.);

(Hg(NO)·2НO)=0,05 моль/дм (0,05 н.);

ртуть (II) азотнокислая, раствор молярной концентрации

(Hg(NO)·НO)=0,1 моль/дм (0,1 н.);

натрий азотнокислый, растворы молярных концентраций:

(NaNO)=0,5 моль/дм (0,5 н.),

(NaNO)=0,1 моль/дм (0,1 н.).

1. ОБЩИЕ УКАЗАНИЯ

2. МЕТОДЫ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ТИТРОВАННЫХ РАСТВОРОВ

2.1. Аммоний роданистый, раствор молярной концентрации:

(NHSCN)=0,1 моль/дм (0,1 н.) или

калий роданистый, раствор молярной концентрации

(KSCN)=0,1 моль/дм (0,1 н.).

Формула NHSCN.

Относительная молекулярная масса - 76,12.

Молярная масса эквивалента - 76,12 г/моль.

Формула KSCN.

2.1.1 Реактивы и растворы

Пример расчета точного объема азотнокислого серебра, израсходованного на титрование, и коэффициента поправки приведен в приложен

2.3. Кислота хлорная, уксуснокислый раствор молярной концентрации (НСlO ) =0,1 моль/дм (0,1 н.).

Формула НСlO.

Относительная молекулярная масса - 100,46.

Молярная масса эквивалента - 100,46 г/моль.

2.3.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Иономер универсальный ЭВ-74.

Электроды стеклянный и хлорсеребряный (или насыщенный каломельный).

2.2.3.1-2.3.1. (Измененная редакция, Изм. N 1).

2.3.2 Приготовление раствора

2.3.2.1. Объем раствора хлорной кислоты, необходимый для приготовления 1 дм уксуснокислого раствора хлорной кислоты концентрации (НСlO)=0,1 моль/дм, () в кубических сантиметрах вычисляют по формуле

Где - массовая доля хлорной кислоты в применяемом растворе, %;

10,046 - 0,1 молярной массы эквивалента хлорной кислоты.

В связи с тем, что применяемый раствор хлорной кислоты содержит воду и при введении его в ледяную уксусную кислоту попадает некоторое количество воды, мешающее в дальнейшем титрованию, это количество воды следует связать уксусным ангидридом.

2.3.2.2. Необходимый для этого объем уксусного ангидрида () в кубических сантиметрах вычисляют по формуле

Где () - массовая доля воды в применяемом растворе хлорной кислоты, %;

Массовая доля хлорной кислоты в применяемом растворе, %;

Объем применяемого раствора хлорной кислоты, рассчитанный для приготовления титрованного раствора, см;

Плотность применяемого раствора хлорной кислоты, г/см;

Плотность уксусного ангидрида, г/см;

102,09 - относительная молекулярная масса уксусного ангидрида;

18,02 -относительная молекулярная масса вод

2.3.2.3. Для приготовления уксуснокислого раствора хлорной кислоты рассчитанный объем применяемого раствора исходной хлорной кислоты ( cм) медленно, при перемешивании, вливают из бюретки в мерную колбу вместимостью 1 дм с ледяной уксусной кислотой, прибавляют из бюретки рассчитанный объем уксусного ангидрида ( см), перемешивают, доводят объем раствора уксусной кислотой до метки и снова перемешивают. Раствор годен для применения 24 ч.

2.3.2.1-2.3.2.3. (Измененная редакция, Изм. N 1).

2.3.3. При титровании легкоацетилирующихся первичных и вторичных аминов не должно быть избытка уксусного ангидрида в уксуснокислом растворе хлорной кислоты. Массовая доля уксусного ангидрида в уксусной кислоте не должна превышать 0,001% (п.2.3.4). В противном случае для связывания воды должен быть добавлен соответственно меньший объем уксусного ангидрида.

2.3.4. Определение примеси уксусного ангидрида в уксусной кислоте

50 см уксусной кислоты отмеривают цилиндром в сухую коническую колбу вместимостью 100 см (с пришлифованной пробкой), добавляют пипеткой 10 см раствора анилина, закрывают колбу пробкой, раствор перемешивают и выдерживают в течение 10 мин. Затем добавляют 1 каплю раствора кристаллического фиолетового и титруют из бюретки уксуснокислым раствором хлорной кислоты до перехода окраски раствора в зеленую.

Если при обратном титровании изменение окраски раствора наступает от нескольких капель уксуснокислого раствора хлорной кислоты (что указывает на значительное содержание ангидрида в анализируемой кислоте), следует ввести дополнительное количество анилина и снова выдержать в течение 10 мин.

Одновременно таким же образом титруют введенный объем раствора анилина.

Массовую долю уксусного ангидрида () в процентах вычисляют по формуле

Где - объем уксуснокислого раствора хлорной кислоты молярной концентрации точно 0,1 моль/дм, израсходованный на титрование раствора анилина, см;

Объем уксуснокислого раствора хлорной кислоты молярной концентрации точно 0,1 моль/дм, израсходованный на обратное титрование, см;

0,01021 - масса уксусного ангидрида, соответствующая 1 см уксуснокислого раствора хлорной кислоты молярной концентрации точно 0,1 моль/дм, г;

1,049 - плотность уксусной кислоты, г/см

2.3.5. Определение коэффициента поправки

Формула NaCO.

Относительная молекулярная масса - 105,99.

Молярная масса эквивалента - 52,95 г/моль.

0,0800-0,1000 г углекислого натрия помещают в сухую коническую колбу с пришлифованной пробкой, прибавляют 25 см уксусной кислоты, перемешивают до растворения, добавляют 1 каплю раствора кристаллического фиолетового или метилового фиолетового и титруют уксуснокислым раствором хлорной кислоты визуально до перехода окраски раствора в зеленую (цвет раствора при титровании меняется от фиолетового к синему, от синего к зеленому, концом титрования считают переход от сине-зеленого к чисто-зеленому); или потенциометрически со стеклянным и хлорсеребряным (или насыщенным каломельным) электродами.

При этом стеклянный электрод перед определением выдерживают в ледяной уксусной кислоте в течение 1 сут.

Допускается определять коэффициент поправки по калию фталевокислому кислому (масса навески для титрования около 0,5000 г).

Если коэффициент поправки устанавливают и раствор применяют при различных температурах, то вводят температурную поправку. Для этого объем раствора хлорной кислоты, израсходованный на титрование анализируемого раствора, в кубических сантиметрах, умножают на 1-(), если титруют при более высокой температуре, или на 1+(), если титруют при более низкой температуре, чем та, при которой устанавливают коэффициент поправки ( - разность температур в градусах Цельсия).

При необходимости проведения контроля массовой доли воды в уксуснокислом растворе хлорной кислоты используют метод с применением реактива Фишера по ГОСТ 14870 .

Титрование следует проводить в условиях, исключающих попадание влаги.

2.4. Калия гидроокись, спиртовой раствор молярной концентрации (KОН)=0,5 моль/дм (0,5 н.)

Формула КОН.

Относительная молекулярная масса - 56,11.

Молярная масса эквивалента - 56,11 г/моль.

2.4.1. Реактивы и растворы

ГОСТ 18300 , высший сорт или 1-пропанол по ТУ 6-09-783.

Фенолфталеин (индикатор) по ТУ 6-09-5360, спиртовой раствор с массовой долей 1%.

2.4.2. Приготовление раствора

30 г гидроокиси калия растворяют в широкогорлой колбе в 1 дм спирта. После отстаивания в колбе, закрытой пробкой, в течение 24 ч раствор быстро декантируют в склянку из темного стекла и сразу закрывают резиновой пробкой, обернутой тонкой фторопластовой или полиэтиленовой пленкой.

Раствор неустойчив при хранении.

Коэффициент поправки устанавливают в день применения.

Допускается готовить раствор гидроокиси калия в 1-пропаноле.

2.4.3. 30-40 см раствора серной или соляной кислоты отмеряют бюреткой в коническую колбу, добавляют 2-3 капли раствора фенолфталеина и титруют из другой бюретки раствором гидроокиси калия до появления розовой окраски раствора.

2.5. Калия метилат, раствор молярной концентрации (СН ОK) =0,1 моль/дм (0,1 н.)

Формула СНОK .

Относительная молекулярная масса - 70,13.

Молярная масса эквивалента - 70,13 г/моль.

2.5.1. Реактивы и растворы

Калий металлический по ТУ 6-01-18 или натрий металлический по ГОСТ 3273 .

Тимоловый синий (индикатор) по ТУ 6-09-3501, раствор в безводном метиловом спирте с массовой долей 0,3%.

2.5.2. Приготовление раствора

В мерной колбе вместимостью 1 дм осторожно в атмосфере азота в охлажденной смеси 20 см метанола и 50 см безводного бензола растворяют очень малыми дозами 4,00 г металлического калия (после тщательного удаления поверхностного слоя и ополаскивания безводным бензолом).

После растворения калия добавляют столько безводного метанола, чтобы раствор стал прозрачным и исчезла вторая фаза. Затем добавляют безводный бензол до помутнения раствора, затем снова метанол до осветления раствора. Этот процесс повторяют до получения 1 дм прозрачного раствора.

Приготовленный раствор предохраняют от действия света, влаги, углекислоты. Коэффициент поправки устанавливают в день применения. Необходимо соблюдать меры предосторожности при работе с огнеопасными растворителями.

2.5.3. Определение коэффициента поправки

Формула СНО.

Относительная молекулярная масса - 122,12.

Молярная масса эквивалента - 122,12 г/моль.

0,1000-0,1100 г бензойной кислоты помещают в коническую колбу вместимостью 100 см растворяют в 20 см диметилформамида, добавляют 2 капли раствора тимолового синего и титруют приготовленным раствором метилата калия в атмосфере азота до синего окрашивания, при этом шлифы бюретки смазывают бензолостойкой смазкой.

В результат определения, при необходимости, вносят поправку, устанавливаемую контрольным опытом.

2.5.4. Допускается применять раствор метилата натрия, который готовят аналогичным образом из навески 2,20-2,50 г металлического натрия.

2.6. Ртуть (I) азотнокислая, растворы молярных концентраций:

(Hg(NO)·2HO)=0,1 моль/дм (0,1 н.),

(Hg(NO)·2HO)=0,05 моль/дм (0,05 н.).Ртуть (I) азотнокислая 2-водная по ГОСТ 4521 .

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 , высший сорт.

2.3.4-2.6.1. (Измененная редакция, Изм. N 1).

2.6.2. Приготовление растворов

К 1 дм воды, содержащему 40 см раствора азотной кислоты для раствора концентрации 0,1 моль/дм и 20 см для раствора концентрации 0,05 моль/дм, добавляют азотнокислую ртуть (I) в количестве 28,10 г для раствора концентрации 0,1 моль/дм и 14,05 г для раствора концентрации 0,05 моль/дм. После растворения добавляют 1-2 капли металлической ртути. Раствор годен к употреблению через 2 сут. Раствор хранят в склянке из темного стекла длительное время

2.6.3. Определение коэффициента поправки

0,2000-0,2500 г хлористого калия или хлористого натрия для раствора концентрации 0,1 моль/дм и 0,1000-0,1200 г для раствора концентрации 0,05 моль/дм растворяют в 50 см воды, прибавляют 5 см раствора азотной кислоты и титруют раствором азотнокислой ртути (I), добавляя его в объеме, меньшем теоретически вычисленного на 0,5-1,0 см, затем добавляют 0,2 см раствора дифенилкарбазона или дифенилкарбазида и продолжают титрование при тщательном перемешивании до перехода окраски от голубоватой к сине-фиолетовой.

2.7. Ртуть (II) азотнокислая, раствор молярной концентрации (Hg(NO) ) ·H O)=0,1 моль/дм (0,1 н.)

Формула Hg(NO)·HO.

Относительная молекулярная масса - 342,52.

Молярная масса эквивалента - 171,26 г/мо

2.7.1. Реактивы и растворы

Аммоний железо (III) сульфат (1:1:2) 12-водный (квасцы железоаммонийные по ТУ 6-09-5359), насыщенный раствор, к которому добавлена концентрированная азотная кислота по каплям до исчезновения бурой окраски раствора.

2.7.2. Приготовление раствора

17,00 г азотнокислой ртути (II) растворяют в воде, содержащей 30 см раствора азотной кислоты, и объем доводят водой до 1 дм. Раствор годен к употреблению через 2 сут. Раствор хранят в склянке из темного стекла длительное время.

2.7.3. Определение коэффициента поправки

Формула KSCN.

Относительная молекулярная масса - 97,18.

Молярная масса эквивалента - 97,18 г/моль.

0,3000-0,4000 г роданистого калия помещают в коническую колбу, растворяют в 50 см воды, прибавляют 5 см раствора азотной кислоты, 1 см раствора железоаммонийных квасцов и титруют раствором азотнокислой ртути (II) до обесцвечивания раствора.

Бумага йодкрахмальная, готовят по ГОСТ 4517 .

Кислота сульфаниловая по ГОСТ 5821 , дважды перекристаллизованная из кипящей воды (растворимость в 100 г воды 0,8 г при 10 °С, 6,6 г при 100 °С). Препарат выдерживают в сушильном шкафу при 120 °С в течение 2 ч, затем растирают в ступке в мелкий порошок и снова выдерживают при 140 °C до постоянной массы.

2.8.2. Приготовление растворов

34,50 г азотистокислого натрия для раствора концентрации 0,5 моль/дм или 7,00 г для раствора 0,1 моль/дм растворяют в воде и доводят объем до 1 дм.

2.8.3. Определение коэффициента поправки

По сульфаниловой кислоте (визуально).

Формула СHNОS.

Относительная молекулярная масса - 173,18.

Молярная масса эквивалента - 173,18 г/моль.

0,4000-0,5000 г сульфаниловой кислоты для раствора концентрации 0,1 моль/дм или 1,7000-2,0000 г для раствора концентрации 0,5 моль/дм помещают в стакан вместимостью 600 см и растворяют в 100 см воды, прибавляют по каплям раствор аммиака до полного растворения. Затем приливают 300-400 см воды к раствору концентрации 0,5 моль/дм. К раствору концентрации 0,1 моль/дм воды не добавляют. Подкисляют растворы соляной кислотой по бумаге "конго" и прибавляют еще 5 см соляной кислоты. Полученный раствор титруют соответствующим раствором азотистокислого натрия при 15-20 °C при перемешивании стеклянной палочкой. В конце титрования раствор азотистокислого натрия прибавляют медленно по каплям.

Конец реакции определяют по йодкрахмальной бумаге, применяемой в качестве внешнего индикатора, для чего после прибавления раствора азотистокислого натрия наносят тонкой стеклянной палочкой каплю титруемого раствора на полоску йодкрахмальной бумаги.

Если в центре капли сразу же не появится фиолетовое пятно, то прибавляют еще некоторый объем раствора азотистокислого натрия и снова проверяют реакцию с йодкрахмальной бумагой.

Титрование продолжают до тех пор, пока капля, нанесенная на йодкрахмальную бумагу, дает сразу же фиолетовое окрашивание. После этого раствор выдерживают не менее 2 мин и снова проверяют реакцию с йодкрахмальной бумагой. Вторичное появление фиолетового пятна служит признаком конца реакции. В случае отсутствия пятна при вторичной пробе добавляют еще раствор азотистокислого натрия и снова проверяют реакцию с йодкрахмальной бумагой.

В результате определения при необходимости вносят поправку, устанавливаемую контрольным опытом.

По сульфаниламиду (электрометрически)

Формула СНNОS.

Относительная молекулярная масса - 172,20. Молярная масса эквивалента - 172,20 г/моль.

0,3000-0,3500 г сульфаниламида помещают в стакан вместимостью 150 см и, перемешивая электромагнитной мешалкой, растворяют в 25 см раствора соляной кислоты и 25 см воды. Раствор охлаждают до комнатной температуры и медленно титруют приготовленным раствором азотистокислого натрия электрометрически.

При добавлении раствора азотистокислого натрия стрелка измерительного прибора отклоняется и вновь возвращается в исходное положение. При приближении к точке эквивалентности амплитуда отклонений уменьшается и в самой точке эквивалентности стрелка займет устойчивое положение.

Реактивы. Методы приготовления реактивов
и растворов: Сб. ГОСТов. -
М.: ИПК Издательство стандартов, 2003