МЕТОДЫ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ТИТРОВАННЫХ
РАСТВОРОВ ДЛЯ ТИТРОВАНИЯ ОСАЖДЕНИЕМ,
НЕВОДНОГО ТИТРОВАНИЯ И ДРУГИХ МЕТОДОВ

Reagents. Methods of preparation of standard volumetric solutions
for precipitation titration, non-aqueous titration and other
titrimetric methods

ГОСТ

25794.3-83

Дата введения 01.07.84

Настоящий стандарт распространяется на реактивы и устанавливает методы приготовления следующих титрованных растворов для титрования осаждением, неводного титрования и других методов и методы проверки их молярной концентрации:

аммоний роданистый, раствор молярной концентрации

с (NH 4 SCN) = 0,1 моль/дм 3 (0,1 н.) или

калий роданистый, раствор молярной концентрации

с (KSCN) = 0,1 моль/дм 3 (0,1 н.);

серебро азотнокислое, раствор молярной концентрации

с (AgNO 3 ) = 0,1 моль/дм 3 (0,1 н.) и с (AgNO 3 ) = 0,05 моль/дм 3 (0,05 н.);

кислота хлорная, уксуснокислый раствор молярной концентрации

с (НС lO 4 ) = 0,1 моль/дм 3 (0,1 н.);

калия гидроокись, спиртовой раствор молярной концентрации

с (КОН) = 0,5 моль/дм 3 (0,5 н.);

калия метилат, раствор молярной концентрации

с (СН 3 ОК) = 0,1 моль/дм 3 (0,1 н.);

ртуть (I) азотнокислая, растворы молярных концентраций;

с O) = 0,1 моль/дм 3 (0,1 н.);

с (½ Hg 2 (NO 3 ) 2 · 2H 2 O) = 0,05 моль/дм 3 (0,05 н.);

ртуть (II) азотнокислая, раствор молярной концентрации

с (½ Hg (NO 3 ) 2 · H 2 O) = 0,1 моль/дм 3 (0,1 н.);

натрий азотнокислый, растворы молярных концентраций:

с (NaNO 2 ) = 0,5 моль/дм 3 (0,5 н.),

с (NaNO 2 ) = 0,1 моль/дм 3 (0,1 н.).

1. ОБЩИЕ УКАЗАНИЯ

Калий роданистый по ГОСТ 4139 , выдержанный при 150 °С до постоянной массы.

Аммоний железо (III ) сульфат (1:1:2) 12-водный (железоаммонийные квасцы по ТУ 6-09-5359), насыщенный раствор.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277 .

где V 0 - объем раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование при последней положительной разности величин D E , см 3 ;

D Е p - последнее положительное значение разности величин D Е, мВ;

D E п - первое отрицательное значение разности величин D E , мВ;

D V - объем добавляемой порции раствора азотнокислого серебра, см 3 .

Коэффициент поправки вычисляют по ГОСТ 25794.1-83 , п. 1.8.1.

Пример расчета точного объема азотнокислого серебра, израсходованного на титрование, и коэффициента поправки приведен в приложении.

Электроды стеклянный и хлорсеребряный (или насыщенный каломельный).

Ангидрид уксусный по ГОСТ 5815 с предварительно определенной плотностью.

где А - массовая доля хлорной кислоты в применяемом растворе, %;

ρ - плотность применяемого раствора хлорной кислоты, г/см 3 ;

где (100 - А ) - массовая доля воды в применяемом растворе хлорной кислоты, %;

А - массовая доля хлорной кислоты в применяемом растворе, %;

где V - объем уксуснокислого раствора хлорной кислоты молярной концентрации точно 0,1 моль/дм 3 , израсходованный на титрование раствора анилина, см 3 ;

Титрование следует проводить в условиях, исключающих попадание влаги.

ГОСТ 18300 , высший сорт или 1-пропанол по ТУ 6-09-783.

Фенолфталеин (индикатор) по ТУ 6-09-5360, спиртовой раствор с массовой долей 1 %.

Кислота бензойная по ГОСТ 10521 .

Калий металлический по ТУ 6-01-18 или натрий металлический по ГОСТ 3273 .

Тимоловый синий (индикатор) по ТУ 6-09-3501, раствор в безводном метиловом спирте с массовой долей 0,3 %.

Ртуть (I) азотнокислая 2-водная по .

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300 , высший сорт.

Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197 .

Сульфаниламид перекристаллизованный, высушенный при 105 °С до постоянной массы.

Бумага йодкрахмальная, готовят по ГОСТ 4517 .

Бумага «конго», готовят по ГОСТ 4919.1 .

Кислота сульфаниловая по ГОСТ 5821 , дважды перекристаллизованная из кипящей воды (растворимость в 100 г воды 0,8 г при 10 °С, 6,6 г при 100 °С). Препарат выдерживают в сушильном шкафу при 120 °С в течение 2 ч, затем растирают в ступке в мелкий порошок и снова выдерживают при 140 °С до постоянной массы.

2.8.2 . Приготовление растворов

34 ,50 г азотистокислого натрия для раствора концентрации 0,5 моль/дм 3 или 7,00 г для раствора 0,1 моль/дм 3 растворяют в воде и доводят объем до 1 дм 3 .

2.8.3 . Определение коэффициента поправки

По сульфаниловой кислоте (визуально).

Формула C 6 H 7 NO 3 S.

Относительная молекулярная масса - 173,18.

Молярная масса эквивалента - 173,18 г/моль.

0 ,4000 - 0,5000 г сульфаниловой кислоты для раствора концентрации 0,1 моль/дм 3 или 1,7000 - 2,0000 г для раствора концентрации 0,5 моль/дм 3 помещают в стакан вместимостью 600 см 3 и растворяют в 100 см 3 воды, прибавляют по каплям раствор аммиака до полного растворения. Затем приливают 300 - 400 см 3 воды к раствору концентрации 0,5 моль/дм 3 . К раствору концентрации 0,1 моль/дм 3 воды не добавляют. Подкисляют растворы соляной кислотой по бумаге «конго» и прибавляют еще 5 см 3 соляной кислоты. Полученный раствор титруют соответствующим раствором азотистокислого натрия при 15 °С - 20 °С при перемешивании стеклянной палочкой. В конце титрования раствор азотистокислого натрия прибавляют медленно по каплям.

Конец реакции определяют по йодкрахмальной бумаге, применяемой в качестве внешнего индикатора, для чего после прибавления раствора азотистокислого натрия наносят тонкой стеклянной палочкой каплю титруемого раствора на полоску йодкрахмальной бумаги.

Если в центре капли сразу же не появится фиолетовое пятно, то прибавляют еще некоторый объем раствора азотистокислого натрия и снова проверяют реакцию с йодкрахмальной бумагой.

Титрование продолжают до тех пор, пока капля, нанесенная на йодкрахмальную бумагу, дает сразу же фиолетовое окрашивание. После этого раствор выдерживают не менее 2 мин и снова проверяют реакцию с йодкрахмальной бумагой. Вторичное появление фиолетового пятна служит признаком конца реакции. В случае отсутствия пятна при вторичной пробе добавляют еще раствор азотистокислого натрия и снова проверяют реакцию с йодкрахмальной бумагой.

В результате определения при необходимости вносят поправку, устанавливаемую контрольным опытом.

По сульфаниламиду (электрометрически)

Формула C 6 H 8 N 2 O 2 S.

Относительная молекулярная масса - 172,20. Молярная масса эквивалента - 172,20 г/моль.

0 ,3000 - 0,3500 г сульфаниламида помещают в стакан вместимостью 150 см 3 и, перемешивая электромагнитной мешалкой, растворяют в 25 см 3 раствора соляной кислоты и 25 см 3 воды. Раствор охлаждают до комнатной температуры и медленно титруют приготовленным раствором азотистокислого натрия электрометрически.

При добавлении раствора азотистокислого натрия стрелка измерительного прибора отклоняется и вновь возвращается в исходное положение. При приближении к точке эквивалентности амплитуда отклонений уменьшается и в самой точке эквивалентности стрелка займет устойчивое положение.

Последняя капля раствора азотистокислого натрия, вызвавшая значительное отклонение стрелки измерительного прибора, вычитается из общего объема раствора, израсходованного на титрование.

2.6.3 - 2.8.3. (Измененная редакция, Изм. № 1).