стр. 1

стр. 2

стр. 3

стр. 4

стр. 5

стр. 6

стр. 7

стр. 8

стр. 9

стр. 10

стр. 11

стр. 12

стр. 13

стр. 14

стр. 15

стр. 16

стр. 17

стр. 18

стр. 19

стр. 20

стр. 21

стр. 22

стр. 23

стр. 24

стр. 25

стр. 26

стр. 27

стр. 28

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ
В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ НЕФТЕПРОДУКТОВ
В ПИТЬЕВЫХ, ПРИРОДНЫХ И ОЧИЩЕННЫХ СТОЧНЫХ
ВОДАХ МЕТОДОМ ИК-СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ
С ПРИМЕНЕНИЕМ КОНЦЕНТРАТОМЕРОВ СЕРИИ КН

ПНД Ф 14.1:2:4.168-2000

(ФР.1.31.2010.07432)

(Издание 2012 г.)

Методика допущена для целей
государственного экологического контроля

МОСКВА 2012 г.

Методика рассмотрена и одобрена федеральным бюджетным учреждением «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия» (ФБУ «ФЦАО»).

Настоящее издание методики действует до выхода нового издания.

Разработчики:

ООО «Производственно-экологическое предприятие «СИБЭКОПРИБОР»

Федеральное государственное бюджетное учреждение науки институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова Сибирского отделения Российской академии наук (НИОХ СО РАН)

1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ устанавливает методику измерений массовой концентрации нефтепродуктов (далее - НП) в питьевых, природных и очищенных сточных водах методом ИК-спектрофотометрии с применением концентратомеров серии КН.

Диапазон измерений от 0,02 до 2 мг/дм 3 .

Мешающее влияние других веществ, присутствующих в пробе воды, устраняется в процессе пробоподготовки.

2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

Гиря для калибровки с номинальным значением массы 200 г Е 2 по ГОСТ 7328

Пипетки вместимостью 5, 10 см 3 по ГОСТ 29227

Колбы мерные вместимостью 50 см 3 по ГОСТ 1770

Цилиндры мерные вместимостью 10, 25, 1000 см 3 по ГОСТ 1770

4.2 Стандартные образцы

Государственный стандартный образец состава раствора нефтепродуктов (углеводородов) в четырёххлористом углероде ГСО 7822-2000, ГСО 7248-96

Государственный стандартный образец состава нефтепродуктов в водорастворимой матрице ГСО 7117-94

4.3 Вспомогательные устройства

Шкаф сушильный общелабораторный, обеспечивающий поддержание температуры от 105 до 110 °С

Печь муфельная ПМ-8 по ТУ 79-337

Экстрактор лабораторный ЭЛ-1 ИШВЖ.002 ПС

Воронки делительные вместимостью 0,5; 1,0 дм 3 по ГОСТ 25336

Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919

Установка из стекла для перегонки растворителей:

Перегонная колба вместимостью 1 дм 3 по ГОСТ 25336 ;

Дефлегматор ёлочный (длиной не менее 25 см) по ГОСТ 25336 ;

Холодильник ХПТ (длиной не менее 30 см) по ГОСТ 25336 ;

Термометр лабораторный (от 0 до 100 °С, цена деления 0,1 °С) по ГОСТ 28498

Колба коническая плоскодонная по ГОСТ 25336

Стаканчик для взвешивания (бюкс) высокий по ГОСТ 25336

Колонка хроматографическая - стеклянная трубка с внутренним диаметром 7 мм, длиной 200 мм

Штатив для хроматографических колонок

Сито с диаметром отверстий 0,16 мм

Эксикатор с силикагелем или обезвоженным хлористым кальцием по ГОСТ 25336

Колбы конические с пришлифованной пробкой по ГОСТ 25336

Стеклянные палочки длиной (12 - 15) см

Бутыли из стекла вместимостью 1,0 дм 3 для отбора и хранения проб

4.4 Реактивы и материалы

Четырёххлористый углерод, х.ч. по ГОСТ 20288 или для экстракции из водных сред, х.ч. по ТУ 2631-027-44493179

Оксид алюминия для хроматографии по ТУ 6-09-3916 или ч.д.а. по ГОСТ 8136

Натрий сернокислый безводный, ч. по ГОСТ 4166

Стекловолокно или стекловата по ГОСТ 10727

Бумага индикаторная универсальная для определения рН по ТУ 6-09-1181

Примечание - Допускается использование другого оборудования, материалов и реактивов с метрологическими и техническими характеристиками, аналогичными указанным.

5 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Измерение массовой концентрации НП в питьевых, природных и очищенных сточных водах выполняют ИК-спектрофотометрическим методом.

Метод измерения массовой концентрации НП основан на зависимости интенсивности поглощения С-Н связей в инфракрасной области спектра (2930 ± 70) см -1 от массовой концентрации НП в элюате.

Процедура анализа заключается в извлечении эмульгированных и растворённых нефтяных компонентов из воды экстракцией четырёххлористым углеродом, хроматографическом отделении НП от сопутствующих органических соединений других классов на колонке, заполненной оксидом алюминия.

6 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ И ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

6.1 При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007 .

6.2 Электробезопасность при работе с электроустановками соблюдается по ГОСТ 12.1.019 .

6.3 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009 . Содержание вредных веществ не должно превышать допустимых концентраций по ГОСТ 12.1.005 .

6.4 Организация обучения работающих безопасности труда проводится по ГОСТ 12.0.004 .

7 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц с квалификацией инженера-химика или техника-химика, имеющего опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе тренировки и получившего удовлетворительные результаты контрольных измерений.

8 ТРЕБОВАНИЯ К УСЛОВИЯМ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

Температура окружающего воздуха, °С (20 ± 5);

Атмосферное давление, кПа (мм рт.ст.) (84,0 - 106,7) (630 - 800);

Относительная влажность воздуха (при t = 25 °С), %, не более 80;

Частота переменного тока, Гц (50 ± 1);

Напряжение питания электросети, В (220 ± 22);

Окружающая среда невзрывоопасная.

9 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

9.1 Отбор проб

9.1.1 Отбор проб воды производят в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592 , ГОСТ Р 51593 , ГОСТ 17.1.4.01 .

При отборе должен быть исключен захват пленки НП с поверхности воды. Отобранные пробы помещают в стеклянные бутыли, используют полностью и не фильтруют.

Объём отобранной пробы в зависимости от предполагаемого содержания НП в воде должен соответствовать значениям, указанным в таблице 2.

Таблица 2 - Объём проб воды в зависимости от предполагаемого содержания НП

9.1.2 Экстракцию НП из воды производят не позднее 3 часов после отбора пробы.

9.1.3 При невозможности проведения экстракции в течение этого срока пробу консервируют добавлением смеси серной кислоты и четырёххлористого углерода из расчёта 1 см 3 концентрированной кислоты и (2,0 - 3,0) см 3 четырёххлористого углерода на 1 дм 3 пробы. При экстракции эти объёмы следует учитывать. Допускается добавление консервантов в пустую ёмкость до отбора пробы. Срок хранения консервированных проб воды - 1 месяц с момента отбора.

9.1.4 При отборе проб составляют сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывают:

Цель анализа, предполагаемые загрязнители;

Место, время отбора;

Номер пробы;

Должность, фамилию специалиста, отбирающего пробу, дату.

9.2 Подготовка посуды, реактивов и материалов

9.2.1 Подготовка посуды и измерительной кюветы

При выполнении измерений массовой концентрации НП необходимо тщательно соблюдать чистоту химической посуды.

Для мытья химической посуды разрешается использовать концентрированные серную и азотную кислоты. Запрещается использовать для мытья все виды синтетических моющих средств.

Кювету промыть не менее трёх раз четырёххлористым углеродом, подготовленным по 9.2.2.

Посуду, предназначенную для приготовления растворов, сбора экстракта и элюата, тщательно вымыть, ополоснуть не менее двух раз дистиллированной водой, высушить и затем ополоснуть четырёххлористым углеродом, подготовленным по 9.2.2, объёмом, достаточным для заполнения измерительной кюветы. Для контроля чистоты указанной посуды четырёххлористый углерод, собранный после ополаскивания, заливают в кювету и измеряют массовую концентрацию НП в соответствии с 10.3. Если измеренное значение массовой концентрации НП не превышает 0,6 мг/дм 3 , то посуда и кювета пригодны для работы. При превышении указанного значения подготовку посуды и кюветы необходимо повторить.

9.2.2 Подготовка четырёххлористого углерода

Проверяют чистоту каждой партии четырёххлористого углерода в соответствии с руководством по эксплуатации используемого концентратомера. Если показание не превышает 20,0 мг/дм 3 , то четырёххлористый углерод пригоден для работы. В противном случае выполняют очистку четырёххлористого углерода следующим образом.

В делительную воронку экстрактора ЭЛ-1 вместимостью 1 дм 3 помещают 0,4 дм 3 четырёххлористого углерода, добавляют 0,5 дм 3 дистиллированной воды и перемешивают в течение 1 минуты. Слой четырёххлористого углерода сливают в колбу. Процедуру повторяют с новой порцией дистиллированной воды.

К промытому четырёххлористому углероду добавляют около 10 г безводного сульфата натрия и, периодически перемешивая, выдерживают (10 - 15) минут. Обезвоженный четырёххлористый углерод декантируют в перегонную колбу и перегоняют при температурном интервале от 76 до 78 °С, собирая отдельно первые (50 - 60) см 3 (затем отбрасывают), основную фракцию (собственно очищенный четырёххлористый углерод) и оставляя в перегонной колбе около 50 см 3 четырёххлористого углерода.

При проведении очистки четырёххлористого углерода в экстракторе ЭЛ-1 руководствуются паспортом на ЭЛ-1.

В случае отсутствия экстрактора ЭЛ-1 допускается проводить очистку в делительной воронке путём встряхивания.

9.2.3 Подготовка оксида алюминия 2-ой степени активности

Оксид алюминия просеивают через сито с диаметром отверстий 0,16 мм и используют фракцию (0,16 - 0,25) мм. Затем оксид алюминия промывают четырёхлористым углеродом, подготовленным по 9.2.2, так, чтобы четырёххлористый углерод закрывал слой оксида алюминия, далее его высушивают на воздухе в вытяжном шкафу, прокаливают в фарфоровой или кварцевой чашке в муфельной печи при температуре (550 - 600) °С в течение 4 часов, охлаждают до (100 - 200) °С в печи, после чего помещают в эксикатор и охлаждают до комнатной температуры.

Если при прокаливании оксид алюминия приобретает жёлтый цвет, то он непригоден для использования. Срок хранения прокалённого оксида алюминия в плотно закрытой таре составляет 1 месяц.

Перед использованием необходимое количество прокалённого оксида алюминия взвешивают, добавляют дистиллированную воду, таким образом, чтобы масса дистиллированной воды составляла 3 % от массы оксида алюминия, плотно закрывают, встряхивают несколько минут и выдерживают в течение суток при комнатной температуре.

9.2.4 Подготовка безводного сульфата натрия

Перед употреблением безводный сульфат натрия высушивают при температуре (105 - 110) °С в течение 8 часов в сушильном шкафу, охлаждают и хранят в эксикаторе. Срок хранения составляет 1 месяц.

9.2.5 Подготовка натрия хлористого

Натрий хлористый прокаливают в фарфоровой или кварцевой чашке в муфельной печи при температуре (550 - 600) °С, затем охлаждают. Прокалённый натрий хлористый хранят в эксикаторе или в колбе с притёртой пробкой. Срок хранения составляет 1 месяц.

9.2.6 Приготовление раствора серной кислоты 1:9

В термостойкой посуде смешивают 9 объёмов дистиллированной воды и 1 объём концентрированной серной кислоты. Кислоту осторожно приливают к воде.

9.2.7 Подготовка стекловолокна или стекловаты

Стекловолокно или стекловату выдерживают в разбавленной (1:1) серной или азотной кислоте в течение 12 часов, промывают водопроводной, затем дистиллированной водой и сушат в сушильном шкафу. Перед использованием стекловолокно или стекловату тщательно промывают четырёххлористым углеродом и высушивают при комнатной температуре.

Примечание - Допускается использование ваты медицинской по ГОСТ 5556 (хлопковой, не синтетической!). Перед использованием вату тщательно промывают четырёххлористым углеродом и высушивают при комнатной температуре

9.2.8 Подготовка хроматографической колонки

В нижнюю (оттянутую) часть колонки помещают слой (~ 0,5 см) стекловолокна или стекловаты, подготовленных по 9.2.7. Затем в хроматографическую колонку засыпают 3 г оксида алюминия, подготовленного по 9.2.3, и вновь помещают слой стекловолокна или стекловаты. Пропускают через колонку 10 см 3 четырёххлористого углерода. Первую порцию прошедшего через колонку четырёххлористого углерода - элюата (~ 3 см 3) отбрасывают. Следующую порцию элюата собирают в чистый стаканчик. Измерительную кювету предварительно ополаскивают небольшим количеством элюата, затем её заполняют и измеряют массовую концентрацию НП в элюате в соответствии с 10.3. Если измеренное значение массовой концентрации НП в элюате не превышает 0,6 мг/дм 3 , то хроматографическая колонка пригодна для работы. При превышении указанного значения хроматографическую колонку промывают новыми порциями четырёххлористого углерода.

Оксид алюминия используют в хроматографической колонке однократно.

9.2.9 Регенерация четырёххлористого углерода

Сливы четырёхлористого углерода, образующиеся в процессе подготовки прибора к работе, ополаскивания посуды при подготовке и в ходе определения, а также после анализа проб, собирают в склянку для слива 2) .

2) Сливы четырёххлористого углерода, содержащие ГСО НП (углеводородов), перегонке не подлежат!

При накоплении достаточного количества сливов выполняют очистку растворителя одним из следующих методов:

В соответствии с МИ «ПЭП «СИБЭКОПРИБОР» № 06-02 «Руководство по проведению адсорбционной очистки отходов четырёххлористого углерода»;

После осушения сульфатом натрия перегоняют, собирая среднюю фракцию.

Проверяют чистоту получаемого четырёххлористого углерода по 9.2.2 и, в случае необходимости, повторяют очистку.

Если таким образом не удается достичь нужной степени очистки четырёххлористого углерода, он не пригоден для дальнейшего использования.

9.2.10 Подготовка очищенной дистиллированной воды

Экстрагируют пробу воды из расчёта 20 см 3 четырёххлористого углерода на 1 дм 3 воды.

9.3 Приготовление растворов

9.3.1 Приготовление основного раствора НП массовой концентрации 1000 мг/дм 3

Основной раствор готовят из ГСО 7822-2000 состава раствора НП (углеводородов) в четырёххлористом углероде 3) следующим образом.

3) Допускается использование ГСО состава раствора НП (углеводородов) в четырёххлористом углероде другого типа (например, ГСО 7248-96) с аналогичными метрологическими характеристиками. В этом случае приготовление основного раствора следует проводить в соответствии с инструкцией по применению данного ГСО.

Ампулу вскрывают, раствор из ампулы аккуратно, без потерь переносят в мерную колбу вместимостью 50 см 3 через воронку. Затем ампулу тщательно промывают 5 раз четырёххлористым углеродом порциями по 3 см 3 , сливая в мерную колбу, тщательно обмывая поверхность воронки, доводят объём раствора до метки четырёххлористым углеродом и перемешивают. Раствор допускается хранить в холодильнике при температуре (0 - 5) °С не более 6 месяцев. Перед использованием раствор выдерживают при комнатной температуре не менее 30 минут.

Основной раствор готовят заново в случае смены партии четырёххлористого углерода.

9.3.2 Приготовление рабочего раствора НП массовой концентрации 100 мг/дм 3

Рабочий раствор НП в четырёххлористом углероде готовят разбавлением основного раствора НП. Для этого в мерную колбу вместимостью 50 см 3 вносят пипеткой 5,0 см 3 основного раствора НП, доводят объём раствора в колбе до метки четырёххлористым углеродом и перемешивают.

Раствор допускается хранить в холодильнике при температуре (0 - 5) °С не более 2 месяцев. Перед использованием раствор выдерживают при комнатной температуре не менее 30 минут.

Массовая концентрация НП в полученном растворе составляет 100 мг/дм 3 .

Рабочий раствор используют для установки исходных значений (калибровки) в соответствии с 9.4.

9.3.3 Приготовление градуировочных растворов НП

Градуировочные растворы готовят непосредственно перед использованием путём разбавления рабочего раствора. Для этого в мерные колбы вместимостью 50 см 3 вносят пипеткой последовательно 1,0; 2,5; 5,0; 10,0 см 3 рабочего раствора и доводят объёмы растворов в колбах до метки четырёххлористым углеродом. Растворы тщательно перемешивают. Массовая концентрация полученных растворов составляет 2, 5, 10, 20 мг/дм 3 соответственно.

Относительная погрешность приготовления растворов не превышает 2 %.

Градуировочные растворы используют для контроля работоспособности концентратомера в области измеряемых значений массовых концентраций НП.

9.3.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в квартал или при смене партий реактивов.

Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 2 образцов из приведенных в 9.3.3). Для каждого образца проводят не менее двух измерений массовой концентрации НП в градуировочных растворах. Первый результат измерений не учитывают.

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

|X i - C| £ Δ C И, (1)

где X i - результат контрольного измерения массовой концентрации НП в образце для градуировки, мг/дм 3 ;

С - аттестованное значение массовой концентрации НП в образце для градуировки, мг/дм 3 ;

Δ c и - предел допускаемой основной абсолютной погрешности измерения в соответствии с руководством по эксплуатации прибора, мг/дм 3 , рассчитанный по формуле

Δ Си = 0,50 + 0,05 × С. (2)

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца для исключения результата, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют и устраняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов, предусмотренных методикой.

9.4 Подготовка и использование концентратомера

Подготовку к работе, установку исходных значений и контроль работоспособности концентратомера серии КН осуществляют в соответствии с руководством по эксплуатации.

Для установки исходных значений (калибровки) используют чистый четырёххлористый углерод и рабочий раствор НП массовой концентрации 100 мг/дм 3 , приготовленный из четырёххлористого углерода, применяемого при проведении анализа.

10 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

10.1 Экстракция

Пробу анализируемой воды полностью переносят в делительную воронку соответствующей вместимости, приливают разбавленную (1:9) до рН ~ 2 серную кислоту (контролируют по индикаторной бумаге).

Если проба воды была предварительно законсервирована в соответствии с 9.1.4, серную кислоту не добавляют.

Затем добавляют 40 г хлорида натрия, подготовленного по 9.2.5, на 1 дм 3 пробы воды. Ёмкость, в которой находилась проба, тщательно ополаскивают 5 см 3 четырёххлористого углерода и выливают растворитель в делительную воронку. Добавляют туда еще 5 см 3 четырёххлористого углерода (с учётом консервации общий объём четырёххлористого углерода в делительной воронке должен быть 10 см 3).

Выполняют экстракцию с помощью экстрактора ЭЛ-1 не менее 5 минут при скорости вращения мешалки ~ 2500 об./мин. При проведении экстракции необходимо следить, чтобы экстрагент равномерно распределялся во всей толще пробы воды, затем пробу воды отстаивают в течение (10 - 15) минут для расслоения водной и органической фаз.

После расслоения фаз нижний слой (экстракт) сливают в коническую колбу с притёртой пробкой и подвергают обработке по 10.2 или оставляют на хранение. (Срок хранения экстрактов не должен превышать 10 месяцев). После отделения экстракта объём анализируемой пробы воды измеряют мерным цилиндром.

При проведении экстракции с применением экстрактора ЭЛ-1 руководствуются паспортом. При отсутствии экстрактора ЭЛ-1 допускается проводить экстракцию в делительной воронке путем встряхивания пробы воды в течение 10 минут.

10.2 Обработка экстракта

Экстракт сушат безводным сульфатом натрия в течение 10 минут (из расчёта не менее 2 г сульфата натрия на 10 см 3 экстракта), добавляя его в стаканчик небольшими порциями при перемешивании содержимого стеклянной палочкой. После завершения процесса осушки экстракт сливают в мерный цилиндр вместимостью (10 - 25) см 3 .

В подготовленную по 9.2.8 хроматографическую колонку наливают 3 см 3 четырёххлористого углерода для смачивания. Как только четырёххлористый углерод впитается в оксид алюминия, пропускают экстракт через хроматографическую колонку. Необходимо следить, чтобы уровень жидкости не опускался ниже верхнего слоя оксида алюминия. Первые 3 см 3 элюата отбрасывают, а оставшуюся часть элюата собирают в колбу с притёртой пробкой.

10.3 Проведение измерений

Проведение измерений осуществляют в соответствии с руководством по эксплуатации концентратомера. Измерительную кювету, подготовленную по 9.2.1, предварительно ополаскивают небольшим количеством элюата, полученным по 10.2, а затем заполняют им кювету. Устанавливают кювету в прибор и измеряют массовую концентрацию НП в элюате, считывая показания прибора.

В случае если массовая концентрация НП превышает верхнюю границу диапазона измерений прибора, то разбавляют элюат четырёххлористым углеродом, подготовленным по 9.2.2. Затем раствор заливают в кювету, которую предварительно ополаскивают этим раствором, устанавливают в прибор и производят измерение.

Примечание - Анализируемый раствор разбавляют не более чем в 20 раз. Разбавление раствора проводят четырёххлористым углеродом, который использовался при анализе.

10.4 Определение НП в холостой пробе

10.4.1 Определение массовой концентрации НП в холостой пробе выполняют одновременно с анализом серии проб. Для этого берут 1,0 дм очищенной по 9.2.10 дистиллированной воды и обрабатывают её, как описано в 10.1 - 10.2. Измеряют массовую концентрацию НП в элюате в соответствии с 10.3.

10.4.2 Если измеренное значение массовой концентрации НП в элюате будет отрицательным, то необходимо провести очистку четырёххлористого углерода по 9.2.2. Затем повторить процедуру приготовления растворов в соответствии с 9.3 и провести установку исходных значений (калибровку) в соответствии с 9.4.

10.4.3 Если измеренное значение массовой концентрации НП в холостой пробе превышает 0,02 мг/дм 3 , то выполняют определение повторно и, в случае необходимости, выявляют и устраняют причину загрязнения холостой пробы.

Анализ холостой пробы проводят также при использовании новой партии реактивов.

Результаты анализа холостой пробы учитывают при расчёте массовой концентрации НП в пробе.

11 ВЫЧИСЛЕНИЕ (ОБРАБОТКА) РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

11.1 Массовую концентрацию НП X, мг/дм 3 , в пробе воды рассчитывают по формуле

где Х изм - результат измерения массовой концентрации НП в элюате на концентратомере, мг/дм 3 ;

V эк - объём четырёххлористого углерода, использованного для проведения экстракции (V ЭК = 10 см 3);

К - коэффициент разбавления, т.е. соотношение объёмов мерной колбы и аликвоты элюата (учитывается при разбавлении по 10.3);

V - объём пробы анализируемой воды, см 3 .

Х хол - результат измерения массовой концентрации НП в холостой пробе, мг/дм 3 .

11.2 За результат анализа массовой концентрации НП принимают результат единичного измерения.

12 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

12.1 Результат измерений X в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде

X ± Δ, Р = 0,95, (4)

Δ - показатель точности методики, мг/дм 3 .

Значение Δ рассчитывают по формуле: Δ = 0,01 × δ × X. Значение δ приведено в таблице 1.

12.2 Допустимо результат измерений в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде

X ± Δ л, Р = 0,95 при условии Δ л < Δ, (5)

где Х - результат измерений, полученный в соответствии с прописью методики, мг/дм 3 ;

Δ л - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений, мг/дм 3 .

Примечание - Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Δ л = 0,84 × Δ, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.

13 ПРОЦЕДУРЫ ОБЕСПЕЧЕНИЯ ДОСТОВЕРНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

13.1 Обеспечение достоверности измерений организуют и проводят путём проведения проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, внутрилабораторной прецизионности, воспроизводимости, оперативного контроля процедуры измерений и контроля стабильности результатов измерений в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6 .

13.2 Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости

13.2.1 Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, проводят по результатам измерений массовой концентрации НП в образцах для контроля, приготовленных на основе стандартных образцов состава раствора НП.

13.2.2 Результаты измерений признают приемлемыми при выполнении условия

где X 1 и Х 2 - результаты измерений массовой концентрации НП, полученные в условиях повторяемости, мг/дм 3 ;

r - предел повторяемости, %. Значения предела повторяемости приведены в таблице 3.

Таблица 3 - Диапазон измерений, значения предела повторяемости при доверительной вероятности Р = 0,95

13.2.3 Если условие (6) не выполнено, эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия (6) необходимо выяснить и исключить причины появления неприемлемых результатов измерений массовой концентрации НП в условиях повторяемости.

13.3 Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях внутрилабораторной прецизионности

13.3.1 Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях внутрилабораторной прецизионности, проводят по результатам измерений массовой концентрации НП в образцах для контроля, приготовленных на основе стандартных образцов состава раствора НП.

13.3.2 Расхождение между единичными результатами измерений, полученными в одной лаборатории в разных условиях, не должно превышать предела внутрилабораторной прецизионности

где X 1 и Х 2 - результаты измерений массовой концентрации НП, полученные в условиях внутрилабораторной прецизионности, мг/дм 3 ;

R Л - предел внутрилабораторной прецизионности, %. Значения предела внутрилабораторной прецизионности приведены в таблице 4.

При выполнении условия (7) приемлемы оба результата измерений.

13.3.3 При невыполнении условия (7) эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия (7) выясняют и устраняют причины, приводящие к невыполнению условия (7).

Таблица 4 - Диапазон измерений, значения предела внутрилабораторной прецизионности при доверительной вероятности Р = 0,95

13.4 Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости

13.4.1 Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости, проводят по результатам измерений массовой концентрации НП в образцах для контроля, приготовленных на основе стандартных образцов состава раствора НП.

13.4.2 Расхождение между единичными результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости.

где Х и Х 2 - результаты измерений массовой концентрации НП, полученные в условиях воспроизводимости, мг/дм 3 ;

R - предел воспроизводимости, %. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 5.

Таблица 5 - Диапазон измерений, значения предела воспроизводимости при вероятности Р = 0,95

При выполнении условия (8) приемлемы оба результата измерений.

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов измерений согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6 .

13.5 Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений с использованием образцов для контроля

13.5.1 Оперативный контроль процедуры измерений проводят путём сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К к с нормативом контроля точности К.

13.5.2 Результат контрольной процедуры измерений К к рассчитывают по формуле

К К = |Х - С|, (9)

где X - результат контрольного измерения массовой концентрации НП в образце для контроля, мг/дм 3 ;

С - аттестованное значение образца для контроля, мг/дм 3 .

13.5.3 Норматив контроля К рассчитывают по формуле

К = Δ Л, (10)

где Δ л - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное в лаборатории при реализации методики, соответствующее аттестованному значению образца для контроля, мг/дм 3 . Значение характеристики погрешности рассчитывают по формуле

Δ л = 0,01 × δ л × С, (11)

где δ Л - относительное значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное в лаборатории при реализации методики, %.

13.5.4 Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия

К к £ К. (12)

При невыполнении условия (12) эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия (12) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.

13.5.5 Периодичность оперативного контроля процедуры измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в документах лаборатории.

Ключевые слова: питьевая вода, природная вода, очищенная сточная вода, нефтепродукты, углеводороды, массовая концентрация, ИК-спектрофотометрия.

Руководитель разработки: Директор OOО «ПЭП «СИБЭКОПРИБОР»

Должность наименование предприятия-разработчика

Соисполнители:

Руководитель разработки: Заведующий лабораторией экологических исследований и хроматографического анализа (ЛЭиХА)

должность

Утверждена Методика измерений массовой концентрации нефтепродуктов

наименование документа об утверждении методики измерений

в питьевых, природных и очищенных сточных водах методом___________

Нефтепродукты (НП) относятся к числу наиболее распространенных и опасных веществ, загрязняющих природные воды. Нефть и продукты ее переработки представляют собой сложную, непостоянную смесь предельных и непредельных углеводородов и их различных производных. Понятие «нефтепродукты» в гидрохимии условно ограничивается только углеводородной фракцией (алифатические, ароматические и ациклические), составляющей главную и наиболее характерную часть нефти и продуктов ее переработки. В международной практике содержание в воде нефтепродуктов определяется термином «углеводородный нефтяной индекс» (hydrocarbon oil index).

В связи с неблагоприятным воздействием нефтепродуктов на организм человека и животных, на биоценозы водоемов, контроль за содержанием нефтепродуктов в водах обязателен и регламентируется требованиями ГН 2.1.5.1315-03, ГН 2.1.5.2280-07, СанПиН 2.1.5.980-00, Приказом Росрыболовства от 18.01.2010 №20.

Предельно допустимые концентрации (ПДК) нефтепродуктов в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования 0,3 мг/дм3, в водах водных объектов рыбохозяйственного значения — 0,05 мг/дм3.

В настоящее время применяют методы определения содержания нефтепродуктов в воде, основанные на различных физических свойствах нефтепродуктов:

1. Метод ИК-спектрофотометрии
2. Гравиметрический метод
3. Флуориметрический метод
4. Метод газовой хроматографии.

Метод ИК-спектрофотометрии (ПНД Ф 14.1:2:4.168; МУК 4.1.1013-01, НДП 20.1:2:3.40-08) заключается в выделении эмульгированных и растворенных нефтяных компонентов из воды экстракцией четыреххлористым углеродом, хроматографическом отделении НП от сопутствующих органических соединений других классов на колонке, заполненной оксидом алюминия, и количественном их определении по интенсивности поглощения C-H связей в инфракрасной области спектра. Диапазон измеряемых концентраций: 0,02 – 2,00 мг/дм3. Погрешность методики при Р=0,95 (±δ, %): 25 – 50%.

Гравиметрический метод (ПНД Ф 14.1:2.116-97) основан на извлечении нефтепродуктов из анализируемых вод органическим растворителем, отделении от полярных соединений других классов колоночной хроматографией на оксиде алюминия и количественном определении гравиметрическим методом. Диапазон измеряемых концентраций: 0,30 – 50,0 мг/дм3. Погрешность методики при Р=0,95 (±δ, %): 25 – 28% (для природных вод), 10 – 35% (для сточных вод).

Флуориметрическим методом (ПНД Ф 14.1:2:4.128-98). Данный метод основан на экстракции нефтепродуктов гексаном из пробы воды и измерении интенсивности флуоресценции экстракта на анализаторе жидкости «Флюорат-02». Диапазон измеряемых концентраций: 0,005 – 50,0 мг/дм3. Погрешность методики при Р=0,95 (±δ, %): 25 – 50%.

Преимуществами этого метода определения НП являются высокая чувствительность и экспрессность анализа.

Методом газовой хроматографии (ГОСТ 31953-2012) определяют массовую концентрацию нефтепродуктов в питьевой воде, в том числе расфасованной в емкости, природной (поверхностной и подземной) воде, в том числе воде источников питьевого водоснабжения, а также в сточной воде с массовой концентрацией нефтепродуктов не менее 0,02 мг/дм3.

Метод основан на экстракционном извлечении нефтепродуктов из пробы воды экстрагентом, очистке экстракта от полярных соединений сорбентом, анализе полученного элюата на газовом хроматографе, суммировании площадей хроматографических пиков углеводородов в диапазоне времен удерживания равным и (или) более н-октана () и расчете содержания нефтепродуктов в воде по установленной градуировочной зависимости. Этот метод позволяет определить не только общее содержание нефтепродуктов, но и проводить идентификацию состава нефтепродуктов. Погрешность методики при Р=0,95 (±δ, %): 25 – 50%.

В лаборатории АНО «Испытательный Центр «Нортест» измерение массовой концентрации нефтепродуктов в пробах природных, питьевых, сточных вод выполняется флуориметрическим и гравиметрическим методами анализа.

МИНИСТЕРСТВО ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ И ПРИРОДНЫХ
РЕСУРСОВ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

УТВЕРЖДАЮ

Заместитель Председателя

Государственного комитета РФ

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ
КОНЦЕНТРАЦИИ НЕФТЕПРОДУКТОВ В ПРОБАХ ПИТЬЕВЫХ,
ПРИРОДНЫХ И ОЧИЩЕННЫХ СТОЧНЫХ ВОД МЕТОДОМ
ИК-СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ
КОНЦЕНТРАТОМЕРА КН-2

ПНД Ф 14.1:2:4.168-2000

Методика допущена для целей государственного экологического
контроля

МОСКВА

2000 г .

1. НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ устанавливает ИК-спектрофотометрическую методику количественного химического анализа (КХА) проб питьевых, природных и очищенных сточных вод для определения в них массовой концентрации нефтепродуктов (НП) в диапазоне концентраций от 0,02 до 2,00 мг/дм 3 .

Если массовая концентрация НП в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление элюата таким образом (но не более, чем в 50 раз), чтобы концентрация НП соответствовала регламентируемому диапазону.

Мешающее влияние других веществ, присутствующих в пробе воды, устраняется в процессе пробоподготовки.

2. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ

Метод заключается в выделении эмульгированных и растворенных нефтяных компонентов из воды экстракцией четыреххлористым углеродом, хроматографическом отделении НП от сопутствующих органических соединений других классов на колонке, заполненной оксидом алюминия, и количественном их определении по интенсивности поглощения С-Н связей в инфракрасной области спектра.

3. НОРМЫ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

Согласно ГОСТ 27384 «Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств» относительная погрешность измерений массовой концентрации НП при доверительной вероятности Р = 0,95 не должна превышать значений, указанных в таблице 1.

Таблица 1

Нормы погрешности измерений

4. ЗНАЧЕНИЯ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ

Методика выполнения измерений обеспечивает с вероятностью Р = 0,95 получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 2.

Таблица 2

При разбавлении элюата результату КХА приписывается значение характеристики погрешности диапазона, в котором произведено измерение.

5. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

При выполнении измерений массовой концентрации НП используют следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы и материалы.

· Весы лабораторные ВЛР-200 по ГОСТ 24104

· Меры массы по ГОСТ 7328

· Пипетки 2-2-10, 2-2-5, 2-2-1 по ГОСТ 29227

· Колбы мерные 2-50-2, 2-25-2 по ГОСТ 1770

· Цилиндры мерные вместимостью 10, 25, 1000 см 3 по ГОСТ 1770

5.2. Вспомогательное оборудование

· Шкаф сушильный общелабораторный по ГОСТ 13474

· Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919

· Печь муфельная ПМ-8 по ТУ 79-337

· Установка из стекла для перегонки растворителей:

Перегонная колба вместимостью 1 дм 3 по ГОСТ 25336

Дефлегматор елочный (длиной не менее 25 см) по ГОСТ 25336

Холодильник ХПТ (длиной не менее 30 см) по ГОСТ 25336

· Стаканы химические вместимостью 50 см 3 по ГОСТ 25336

· Стаканчик для взвешивания (бюкс) высокий по ГОСТ 25336

· Экстрактор либо воронки делительные

вместимостью 0,5 - 1,0 дм 3 по ГОСТ 25336

· Колонки хроматографические с внутренним

диаметром 7 мм длиной 200 мм

· Штатив для хроматографических колонок

· Сито с диаметром отверстий 0,16 мм

· Воронка лабораторная по ГОСТ 25336

· Эксикатор по ГОСТ 25336

· Стеклянные палочки длиной 12 - 15 см

· Шпатель

· Бутыли из стекла вместимостью 0,5 - 1,0 дм 3

с притертыми пробками для отбора и хранения проб

5.3. Реактивы и материалы

· Четыреххлористый углерод, х.ч. по ГОСТ 20288,

(ос.-ч). ТУ 6-09-3219

· Оксид алюминия, для хроматографии по ТУ 6-09-3916,

ч.д.а. ГОСТ 8136

· Натрий сернокислый, безводный, ч. по ГОСТ 4166

· Кислота серная, х.ч. по ГОСТ 4204

· Кислота азотная по ГОСТ 4461

· Вода, дистиллированная по ГОСТ 6709

· Стеклоткань или стекловата по ГОСТ 10146

Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не ниже указанной в п. 5.3.

6. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

При выполнении измерений массовой концентрации НП необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.4.021, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на используемый прибор.

7. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста с квалификацией инженера- или техника-химика, имеющего опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе тренировки и уложившегося в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.

8. УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

температура окружающего воздуха 20 ± 5 °С;

атмосферное давление 84,0 - 106,7 кПа;

влажность воздуха 80 ± 5 %;

напряжение в сети 220 (+22/-33) В;

частота переменного тока 50 ± 1 Гц.

9. ОТБОР ПРОБ

9.1. Отбор проб воды производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб», ГОСТ Р 51593-2000 «Вода питьевая. Отбор проб», ГОСТ 17.1.4.01-80 «Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к методам определения НП в природных и сточных водах».

При отборе должен быть исключен захват пленки НП с поверхности воды. Отобранные пробы помещают в стеклянные сосуды с притертыми пробками, используют полностью и не фильтруют.

Объем отобранной пробы в зависимости от содержания НП в воде должен соответствовать значениям, указанным в таблице 3.

Таблица 3

Одновременно отбирают не менее двух проб из одной точки.

9.2. Экстракцию НП из воды производят не позднее 3 часов после отбора пробы. При невозможности проведения экстракции в течение этого срока пробу консервируют добавлением смеси серной кислоты и четыреххлористого углерода из расчета 1 см 3 концентрированной кислоты и 2,0 - 3,0 см 3 четыреххлористого углерода на 1 дм 3 пробы. При экстракции эти объемы следует учитывать.

Срок хранения консервированных проб воды - 1 месяц с момента отбора.

9.3. При отборе проб составляют сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

Цель анализа, предполагаемые загрязнители;

Место, время отбора;

Номер пробы;

Должность, фамилию отбирающего пробу, дату.

10. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

10.1. Подготовка посуды

При выполнении измерений массовой концентрации НП необходимо тщательно соблюдать чистоту химической посуды.

Для мытья химической посуды разрешается использовать концентрированные серную и азотную кислоты. Запрещается использовать для мытья все виды синтетических моющих средств.

10.2. Подготовка реактивов и материалов

10.2.1 . Подготовка четыреххлористого углерода

Проверяют чистоту каждой партии в соответствии с руководством по эксплуатации концентратомера КН-2. В кювету заливают чистый четыреххлористый углерод и помещают в прибор. После появления показания нажимают и удерживают в нажатом положении кнопку «О». На табло появится цифровое показание, характеризующее чистоту четыреххлористого углерода. Если это показание лежит в пределах от -10,0 до 20,0 мг/дм 3 , то четыреххлористый углерод пригоден для работы. В противном случае выполняют очистку растворителя следующим образом.

В экстрактор или делительную воронку вместимостью 1 дм 3 помещают 0,4 дм 3 четыреххлористого углерода, добавляют 0,5 дм 3 дистиллированной воды и перемешивают в течение 1 мин. Слой четыреххлористого углерода сливают в колбу. Процедуру повторяют с новой порцией дистиллированной воды.

К промытому четыреххлористому углероду добавляют около 10 г безводного сульфата натрия и, периодически перемешивая, выдерживают 10 - 15 мин. Обезвоженный четыреххлористый углерод декантируют в перегонную колбу и перегоняют в температурном интервале от 76 до 78 °С, собирая отдельно первые 50 - 60 см 3 (затем отбрасывают), основную фракцию (собственно очищенный четыреххлористый углерод) и оставляя в перегонной колбе около 50 см 3 четыреххлористого углерода.

10.2.2 . Подготовка оксида алюминия 2-ой степени активности

Сорбент просеивают через сито и используют мелкую фракцию. Перед употреблением прокаливают в муфельной печи при 600 °С в течение 4 ч, после чего добавляют к прокаленному оксиду алюминия дистиллированную воду (3 % масс.) и выдерживают в течение суток при комнатной температуре. При хранении в эксикаторе либо в колбе с притертой пробкой прокаленный оксид алюминия пригоден к использованию в течение 1 месяца.

10.2.3 . Подготовка безводного сульфата натрия

Перед употреблением прокаливают при 400 °С в течение 8 ч. Хранят в эксикаторе.

10.2.4 . Подготовка стеклоткани или стекловаты

Стеклоткань или стекловату выдерживают в разбавленной (1:1) серной или азотной кислоте в течение 12 ч., промывают водопроводной, затем дистиллированной водой и сушат в сушильном шкафу.

Примечание:

Допускается использование ваты медицинской по ГОСТ 5556 (хлопковой, не синтетической!). Перед использованием вату тщательно промывают четыреххлористым углеродом и высушивают при комнатной температуре.

10.2.5 . Подготовка хроматографических колонок

В нижнюю часть вымытой и высушенной колонки помещают комочек стеклоткани или стекловаты. После в колонку засыпают 3 г оксида алюминия и вновь помещают слой стеклоткани или стекловаты (0,5 см).

Оксид алюминия используют в колонке однократно.

10.2.6 . Регенерация четыреххлористого углерода

Сливы четыреххлористого углерода, содержащие растворы искусственного стандарта, регенерации не подлежат. Их собирают в отдельную склянку и для определения НП с помощью настоящей методики не используют.

Сливы четыреххлористого углерода, образующиеся после анализа проб и ополаскивания посуды в ходе определения собирают в общую склянку. При накоплении достаточного количества сливов их сушат сульфатом натрия и перегоняют. Проверяют чистоту четыреххлористого углерода (аналогично п. 10.2.1) в отогнанных фракциях и, в случае необходимости, повторяют перегонку. Если таким образом не удается достичь нужной степени чистоты четыреххлористого углерода, он непригоден для дальнейшего использования.

10.2.7 . Подготовка очищенной дистиллированной воды

Экстрагируют пробу воды из расчета 20 см 3 четыреххлористого углерода на 1 дм 3 воды.

10.3. Приготовление градуировочных растворов

Основной раствор готовят из ГСО 7822-2000 состава раствора НП (углеводородов) в четыреххлористом углероде *) следующим образом. Ампулу вскрывают, раствор из ампулы аккуратно, без потерь переносят в мерную колбу вместимостью 50 см 3 через воронку. Затем ампулу тщательно промывают 5 раз четыреххлористым углеродом порциями по 3 см 3 , сливая в мерную колбу, тщательно обмывая поверхность воронки, и после доводят объем раствора до метки четыреххлористым углеродом. Раствор перемешивают и хранят в холодильнике при температуре 0 - 5 °С не более 6 месяцев. Перед использованием раствор выдерживают при комнатной температуре не менее 30 минут. Массовая концентрация полученного раствора 1000 мг/дм 3 .

*) Допускается использование ГСО состава раствора НП (углеводородов) в четыреххлористом углероде другого типа (например, ГСО 7248-96) с аналогичными метрологическими характеристиками. В этом случае приготовление основного раствора следует проводить в соответствии с инструкцией по применению данного ГСО.

Рабочий раствор готовят разбавлением основного раствора. Для этого в мерную колбу вместимостью 50 см 3 вносят пипеткой 5,0 см 3 основного раствора и доводят объем раствора в колбе до метки четыреххлористым углеродом. Раствор перемешивают и хранят в холодильнике при температуре 0 - 5 °С не более 3 месяцев. Перед использованием раствор выдерживают при комнатной температуре не менее 30 минут. Массовая концентрация полученного раствора 100 мг/дм 3 .

Рабочий раствор концентрацией 100 мг/дм 3 используют для калибровки концентратомера КН-2.

Градуировочные растворы готовят для каждого поддиапазона и ближе к нижней границе определяемых содержаний. Градуировочные растворы готовят непосредственно перед использованием путем разбавления рабочего градуировочного раствора. Для этого в мерные колбы вместимостью 50 см 3 вносят пипеткой последовательно 10,0; 5,0; 2,5; 1,0 см 3 рабочего градуировочного раствора и доводят объемы растворов в колбах до метки четыреххлористым углеродом. Растворы тщательно перемешивают. Массовая концентрация полученных растворов составляет 20; 10; 5; 2 мг/дм 3 соответственно.

10.4. Подготовка ИК-фотометра

Подготовку ИК-фотометра к работе осуществляют в соответствии с руководством по эксплуатации используемого прибора.

10.5. Калибровка ИК-фотометра

В кювету заливают чистый четыреххлористый углерод, помещают ее в концентратомер КН-2 и в соответствии с руководством по эксплуатации КН-2 в режиме «калибровка» устанавливают значение «0» шкалы. Используя рабочий раствор массовой концентрации 100 мг/дм 3 , в режиме «калибровка» устанавливают значение «100» шкалы. При отсутствии кюветы в концентратомере в режиме «контроль» считывают цифровое показание «А», которое является контрольным для проверки калибровки.

Калибровку ИК-фотометров другого типа производят в соответствии с их руководством по эксплуатации.

10.6. Контроль калибровки ИК-фотометра

Контроль калибровки осуществляют ежедневно.

Контроль калибровки концентратомера КН-2 осуществляют следующим образом: при отсутствии кюветы в концентратомере в режиме «контроль» считывают цифровое показание «А 1 ». Цифровое показание «А 1 » должно отличаться от цифрового показания «А», полученного по п. 10.5 не более, чем на ± 0,5 мг/дм 3 . В противном случае операцию калибровки по п. 10.5 необходимо повторить.

Контроль калибровки в области измеряемых значений массовых концентраций НП проводят с использованием градуировочных растворов, приготовленных по п. 10.3.

Контроль калибровки ИК-фотометров другого типа производят в соответствии с их руководством по эксплуатации.

11. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

11.1. Экстракция

Пробу анализируемой воды полностью переносят в делительную воронку соответствующей вместимости, приливают разбавленную (1:10) серную кислоту из расчета 1 см 3 на 100 см 3 пробы. Если проба воды была предварительно законсервирована, серную кислоту не добавляют. Сосуд, в котором находилась проба, тщательно ополаскивают 5 см 3 четыреххлористого углерода, затем выливают растворитель в делительную воронку. Прибавляют туда еще 5 см 3 четыреххлористого углерода (с учетом консервации общий объем четыреххлористого углерода в делительной воронке должен быть 10 см 3 ).Выполняют экстракцию, встряхивая делительную воронку не менее 10 минут, затем отстаивают в течение 10 минут. После расслоения фаз нижний слой (экстракт) сливают в стаканчик и подвергают очистке по п. 11.2 или оставляют на хранение. (Срок хранения экстрактов не должен превышать 10 месяцев.) После отделения экстракта измеряют объем пробы в воронке мерным цилиндром.

Допускается выполнять экстракцию в экстракторах, входящих в комплект прибора. В этом случае руководствуются соответствующими инструкциями по эксплуатации.

11.2. Очистка экстракта

Экстракт сушат безводным сульфатом натрия в течение 10 минут (из расчета не менее 2 г сульфата натрия на 10 см 3 экстракта), добавляя его в стаканчик небольшими порциями при перемешивании содержимого стеклянной палочкой.

В подготовленную по п. 10.2.5 хроматографическую колонку наливают 3 см 3 четыреххлористого углерода для смачивания. Как только четыреххлористый углерод впитается в оксид алюминия, выливают экстракт двумя равными порциями. Необходимо следить, чтобы уровень жидкости не опускался ниже слоя оксида алюминия. После прохождения пробы в колонку вливают дополнительно около 3 см 3 четыреххлористого углерода, которым предварительно ополаскивают стенки стаканчика, где проводилась осушка экстракта. Элюат собирают в мерный цилиндр вместимостью 10 - 25 см 3 . Первые 3 см 3 элюата отбрасывают. Суммарный объем элюата в цилиндре должен составить 10 см 3 (при необходимости доводят до 10 см 3 четыреххлористым углеродом).

11.3. Измерение

Используемый ИК-фотометр должен быть предварительно откалиброван. Перед измерением следует провести контроль калибровки прибора по п. 10.6.

Элюат заливают в чистую кювету и устанавливают в концентратомер КН-2. Измеряют концентрацию НП в элюате, считывая показания прибора.

В случае, если концентрация НП превышает величину 100 мг/дм 3 , разбавляют элюат четыреххлористым углеродом (например, в мерную колбу вместимостью 25 см 3 помещают 5 см 3 элюата пипеткой вместимостью 5 см 3 , доводят объем раствора в колбе до метки четыреххлористым углеродом и перемешивают), затем раствор заливают в кювету, устанавливают в прибор и производят измерение.

В случае использования ИК-фотометров других типов выполняют измерение концентрации НП в элюате в соответствии с руководством по эксплуатации данного прибора.

12. ОПРЕДЕЛЕНИЕ НП В ХОЛОСТОЙ ПРОБЕ

Определение массовой концентрации НП в холостой пробе выполняют одновременно с анализом серии проб. Для этого берут 0,5 - 1,0 дм 3 очищенной (по п. 10.2.7) дистиллированной воды и обрабатывают ее, как описано в п. 11.

Результаты анализа холостой пробы учитывают при расчете концентрации НП в пробе.

Анализ холостой пробы проводят также при использовании новой партии реактивов.

13. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЯ

Массовую концентрацию НП (X) в пробе анализируемой воды рассчитывают по формуле:

(1)

где Х изм - содержание НП в элюате, измеренное на приборе, мг/дм 3 ;

V - объем пробы анализируемой воды, см 3 ;

К - коэффициент разбавления, т.е. соотношение объемов мерной колбы и аликвоты элюата (учитывается при его разбавлении по п. 11.3);

V эл - объем элюата (V эл = 10 см 3).

Из результатов анализа вычитают данные, полученные при анализе холостой пробы.

14. ФОРМА ПРЕДСТАВЛЕНИЯ РЕЗУЛЬТАТА ИЗМЕРЕНИЯ

Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

± D, мг/дм 3 , Р = 0,95, (2)

где D - значение характеристики погрешности, рассчитанное по формуле:

D = 0,01?d? ; (3)

( - массовая концентрация НП в пробе), значения d приведены в таблице 2.

Результат измерения должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результат измерения оформляют записью в журнале.

15. КОНТРОЛЬ ПОГРЕШНОСТИ МЕТОДИКИ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

15.1. Алгоритм проведения оперативного контроля сходимости

Оперативный контроль сходимости проводят при получении каждого результата измерения, представляющего собой среднее арифметическое двух параллельных определений. Оперативный контроль сходимости проводят путем сравнения расхождения двух результатов параллельных определений (x 1 , x 2), полученных при анализе пробы, с нормативом оперативного контроля сходимости - d.

Сходимость результатов параллельных определений признают удовлетворительной, если:

где d = 0,01 · d отн · ; (5)

( - среднее арифметическое значение двух результатов параллельных определений). Значения d отн приведены в таблице 4.

При выполнении данного условия по результатам параллельных определений вычисляют результат измерения массовой концентрации НП в рабочей пробе.

При превышении норматива оперативного контроля сходимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

15.2. Алгоритм проведения оперативного контроля воспроизводимости

Образцами для контроля являются две представительные рабочие пробы, отобранные в традиционных точках контроля вод одновременно или непосредственно друг за другом. Пробы анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая два результата анализа в разных лабораториях или в одной, причем, в этом случае максимально варьируют условия проведения анализа, т.е. используют разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов, в работе участвуют два аналитика.

Воспроизводимость результатов измерений рабочих проб признают удовлетворительной, если:

где - результат анализа первой рабочей пробы;

Результат анализа второй рабочей пробы, в других условиях;

D - норматив оперативного контроля воспроизводимости,

причем D = 0,01 · D отн · ; (7)

( - среднее арифметическое значение первичного и повторного результатов измерений). Значения D отн приведены в таблице 4.

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Таблица 4

Значение нормативов оперативного контроля случайной составляющей относительной погрешности (воспроизводимости и сходимости) при доверительной вероятности Р = 0,95

15.3. Алгоритм проведения оперативного контроля погрешности (точности) с использованием образцов для контроля

Образцами для контроля являются растворы, аттестованные по процедуре приготовления и адекватные анализируемым пробам, полученные путем внесения ГСО 7822-2000 состава раствора НП в четыреххлористом углероде либо дизельного топлива в воду. Содержание определяемого компонента должно находиться вблизи нижней границы диапазона (0,02 - 0,10 мг/дм 3).

Алгоритм проведения оперативного контроля погрешности с применением образцов для контроля состоит в сравнении результата контрольной процедуры К к , равного разности между результатом контрольного измерения аттестованной характеристики в образце для контроля - и его аттестованным значением С , с нормативом оперативного контроля точности - К .

Точность контрольного измерения - , а также точность результатов анализа рабочих проб, выполненных за период, в течение которого условия проведения анализа принимают стабильными и соответствующими условиям проведения контрольного измерения, признают удовлетворительными, если:

Где К к = , (8)

где К = 0,01 · К отн · . (9)

Значения нормативов оперативного контроля относительной погрешности (точности) - К отн приведены в таблице 5.

При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля.

Таблица 5

Значение нормативов оперативного контроля погрешности при проведении контроля с использованием образцов для контроля

15.4. Контроль стабильности градуировочной зависимости

Образцами для контроля стабильности градуировочной характеристики являются градуировочные растворы, приготовленные по п. 10.3.

Градуировочную характеристику считают стабильной, если для каждого образца, использовавшегося для контроля, выполняется условие:

где X - измеренное на приборе значение массовой концентрации НП в образце для контроля, мг/дм 3 ;

Х 0 - аттестованное значение массовой концентрации НП в образце для контроля, мг/дм 3 .

Проверку стабильности градуировочной характеристики проводят не реже 1 раза в квартал и не менее, чем по двум концентрациям.

1. Назначение и область применения. 1 2. Метод измерения. 1 3. Нормы погрешности измерений. 1 4. Значения характеристики погрешности. 2 5. Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы и материалы.. 2 5.1. Средства измерений. 2 5.2. Вспомогательное оборудование. 2 5.3. Реактивы и материалы.. 3 6. Требования безопасности. 3 7. Требования к квалификации оператора. 3 8. Условия выполнения измерений. 3 9. Отбор проб. 3 10. Подготовка к выполнению измерений. 4 10.1. Подготовка посуды.. 4 10.2. Подготовка реактивов и материалов. 4 10.3. Приготовление градуировочных растворов. 5 10.4. Подготовка ик-фотометра. 6 10.5. Калибровка ик-фотометра. 6 10.6. Контроль калибровки ик-фотометра. 6 11. Выполнение измерений. 6 11.1. Экстракция. 6 11.2. Очистка экстракта. 7 11.3. Измерение. 7 12. Определение нп в холостой пробе. 7 13. Обработка результатов измерения. 7 14. Форма представления результата измерения. 8 15. Контроль погрешности методики выполнения измерений. 8 15.1. Алгоритм проведения оперативного контроля сходимости. 8 15.2. Алгоритм проведения оперативного контроля воспроизводимости. 8 15.3. Алгоритм проведения оперативного контроля погрешности (точности) с использованием образцов для контроля. 9 15.4. Контроль стабильности градуировочной зависимости. 10

ЗАО НПО «КРИСМАС-ЦЕНТР» располагает широкой базой нормативно-методических документов и справочной литературы по вопросам экоаналитического и санитарного контроля следующих составляющих: воды, воздуха, промышленных выбросов, почвы и продуктов питания, документов по охране труда и безопасности производственных процессов.

Перечени нормативно методических документов необходимы для производственных отраслей, строительства, исследовательских целей.

Общий перечень документов содержит информацию практически обо всех стандартизированных методиках химического, санитарного анализа, охране и гигиене труда, противопожарной безопасности, радиационной гигиены, микробиологическому анализу и многое другой.

Наша компания предлагает Вам приобрести нормативно-методические документы и справочную литературу по следующим разделам:

• методики количественного химического анализа атмосферного воздуха , воздуха рабочей зоны и выбросов в атмосферу - ПНД Ф 13. …, М-МВИ …
• методики количественного химического анализа питьевых, природных и сточных вод - ПНД Ф 14. …, М-МВИ, НДП, ЦВ, РД 52.24…
• методики количественного химического анализа почв , отходов, донных отложений и горных пород - ПНД Ф 16. …, М-МВИ, ЦВ, РД 52.18…
• документы по санитарному контролю атмосферного воздуха , воздуха рабочей зоны и промышленных выбросов - СанПиН, СП, МУК, МУ, ГН
• документы по санитарному и микробиологическому анализу воды - МУ, МУК, СанПиН, СП, ГН, Р
• документы по санитарному анализу почв и санитарному надзору над сбором, хранением и удалением отходов
• документы по санитарному контролю продуктов питания - СанПиН, МУК, МУ, ГН
• методики расчёта выбросов в атмосферу , методические документы и справочная литература
• методики расчета объёмов образования отходов , справочные документы по образованию и размещению отходов и прочие тематические нормативно-методические документы
• документы по радиационной гигиене и радиационной безопасности
• документы, регламентирующие физические и химические факторы производственной и окружающей среды - ГН, СанПиН, МУК, МУ, СП
• общие документы Минздрава по эпидемиологии, токсикологии, гигиене и санитарии - СП, СанПиН, МУК, МУ, Р, ГН
• рекомендации по межгосударственной стандартизации - РМГ
• рекомендации по метрологии - МИ
• документы по охране труда и безопасности производственных процессов - РД, ПБ, ПОТ, ПОТ РО, ПОТ РМ, ТИ
• документы по гигиене труда - МУК, СанПиН, МУ, СП, ГН, МР
• документы Госстроя России - СНиПы, СП, МДС, РДС
• документы Государственной противопожарной службы МВД России - НПБ

База нормативно-методических документов и справочной литературы регулярно обновляется. Здесь перечислена только часть имеющейся в наличии литературы, Вы можете скачать полный перечень поставляемых ЗАО НПО «Крисмас-Центр» нормативно-методических документов и справочной литературы .

Действующие цены на поставляемые документы можно узнать, отправив список интересующих Вас наименований в наш офис удобным для Вас способом.

В настоящее время в Российской Федерации разработаны сотни, если не тысячи, сборников нормативно методических документов, из которых сооружена четкая иерархическая система, разобраться с которой иногда под силу исключительно профильным высокопрофессиональным юристам.

Среди подобных документов выделяют:

• Санитарные Правила и Нормы (сокращенно СанПиН)
• МВИ - методики выполнения измерений
• СП (санитарные правила)
• МУ (или по-другому МУК) - методические указания
• ГН (гигиенические нормы)
• МР (методические рекомендации)
• рекомендации, касающиеся межгосударственной стандартизации - РМГ
• рекомендации по метрологии - МИ
• другие нормативные акты, обязательные и рекомендуемые к исполнению.

Кем издаются СанПиНы, ПНД Ф и другие нормативные документы.

Издают подобные распоряжения и периодически проводят их актуализацию организации, относящиеся к различным ведомствам.

К этим ведомствам относятся:

• Министерство здравоохранения
• Министерство охраны окружающей среды и природных ресурсов
• Госстрой России
• Государственная противопожарная служба
• Государственный комитет Российской Федерации по охране окружающей среды,

А так же в регулировании природных нормативных документов федеративных (далее ПНД Ф или ПНДФ ) участвуют и многие другие государственные институты.

ПНД Ф литература идето тдельным блоком регулирующих документов.

ПНД Ф - это аббревиатура, которая расшифровывается как - природоохранные нормативные документы федеративные (ПНД Ф) . Они предназначены для количественного химического анализа и оценки состояния объектов окружающей среды, с целью государственного экологического контроля и мониторинга. Рассмотрим нормативные документы более подробно.

Перечень нормативно-методических документов ПНД Ф, действующих на территории РФ

Можно много писать о том, что нормативно-методические документы, которыми регулируется природоохранная деятельность в нашей страны, устарели, поскольку были приняты уже очень давно и с тех пор не пересматривались.

Так, к примеру, «Инструкция о порядке проведения экологической экспертизы воздухоохранных мероприятий и оценки воздействия загрязнения атмосферного воздуха по проектным решениям» была принята еще в 1994 году.

Справедливости ради необходимо отметить, что многие из подобных документов периодически пересматриваются путем их актуализации, что способствует их большему соответствию требованиям сегодняшнего дня.
В настоящее время, по состоянию на 2015 год, перечни методик, включенных в Реестр ПНД Ф, включают:

1. Перечень методик количественного химического анализа (КХА) вод.
Только в этом списке порядка 200 различных документов и методик, позволяющих измерить массовую концентрацию загрязняющих веществ в питьевых, природных и сточных водах. В разработке нормативно методических документов принимают участие более четырех десятков различных научно-производственных предприятий, инспекций, бюджетных учреждений. Речь идет о заведениях, расположенных, как в крупных научных центрах (Москва, Санкт-Петербург), так и в других городах России (Обнинске, Брянске, Новосибирске, Томске, Владивостоке и Нижнем Новгороде). Одним из важнейших нормативных документов ПНДФ относительно методики количественного химического анализа воды, допущенные для целей государственного экологического контроля является - .

2. Перечень методик КХА почв и отходов.
Для комплексного анализа состояния поверхностного слоя суши, а также веществ, признанных непригодными для дальнейшего использования, было разработано до настоящего времени более 80 методик. Почвы можно проверить на наличие ртути, кадмия и свинца, а также титана, никеля, мышьяка и прочих элементов таблицы Менделеева.

Перечень организаций, разрабатывающих методики, тоже несколько скромнее, - он насчитывает порядка 30 организаций.

Одним из важнейших нормативных документов ПНД Ф, относительно количественного химического анализа почв и отходов, допущенные для целей государственного экологического контроля являются

3. Перечень методик КХА атмосферного воздуха, промышленных выбросов в атмосферу и воздуха рабочей зоны.
76 методик предназначены для того, чтобы воздух, которым дышат россияне, был чистым и не вызывал различные заболевания. Есть среди них методики, которые были разработаны около 20-ти лет назад - например, одна из самых «древних» инструкций, разработанных НИИ из Санкт-Петербурга под соответствующим названием «Атмосфера» поясняет порядок измерения массовой концентрации следующих веществ в выбросах промышленных производств:

• ацетона (C 3 H 6 O),
• этанола (C 2 H 5 OH),
• бутанола (C 4 H 9 OH),
• толуола (C 6 H 5 CH 3),
• этилацетата (C 4 H 8 O 2),
• бутилацетата (C 6 H 12 O 2),
• изоамилацетата (C 7 H 14 O 2),
• этилцеллозольва (C 4 H 10 O 2),
• циклогексанона (C 6 H 10 O) .

Самая свежая датирована 2015 годом и касается измерений массовой концентрации (C 20 H 12) бенз(а)пирена - она пришла на смену другой инструкции, которая была выпущена в 1998 году и обновлена в 2004. Ее автор - также предприятие из Санкт-Петербурга под названием ООО «Люмэкс-маркетинг». Практически все ПНД Ф периодически проходят актуализацию.

Относительно количественного химического анализа атмосферного воздуха, промышленных выбросов в атмосферу и воздуха рабочей зоны, допущенные для целей государственного экологического контроля

4. Перечень методик токсикологического контроля.
Это относительно новая сфера для контроля - в ней всего лишь 15 инструкций, многие из которых приняты в последние несколько лет. Используя их, можно определить токсичность питьевой, пресной природной воды и сточных вод, а также почв, осадков и отходов.

5. Общие вопросы.
Содержащиеся в этом разделе 10 методических рекомендаций поясняют, каким образом должны быть отобраны и подготовлены пробы. Кроме того, тут содержатся документы, устанавливающие правила техники безопасности при проведении различных исследований, что немаловажно, особенно при работе с вредными препаратами. В этой сфере работает порядка 15 организаций, занимающихся нормированием.

Методики ПНД Ф

Как известно, представители власти придерживаются единой научно-технической политики в области, касающейся осуществления экологического контроля по всей территории России.

В рамках такого подхода подразделения Росприроднадзора ведут Реестр методик количественного химического анализа и оценки состояния объектов окружающей среды, допущенных для государственного экологического контроля и мониторинга.

Этот реестр введен в действие 23 сентября 1995 года, на сегодняшний момент он является единственным источником информации о том, как правильно измерять те или иные показатели.

Только эти методики можно использовать для того, чтобы осуществлять государственный экологический контроль для обеспечения безопасного природопользования и должного уровня охраны окружающей среды.

У каждой методики, которая размещается в реестре, есть два номера. Первый - регистрационный код методики измерений по Федеральному реестру. Второй - просто обозначает и именует документ.

Причем, исходя из второго номера, можно точно определить, что именно подлежит определению.

Приведем примеры:

• Если это ПНД Ф 14 , то проводится количественный химический анализ вод.
• Когда речь идет об ПНД Ф 16 , то анализируются почвы, отходы, донные отложения и горные породы.
• ПНД Ф 13 занимается анализом атмосферного воздуха и промышленных выбросов.

Все методики измерений, которые включены в Реестр, прошли аттестацию в полном соответствии с требованиями действующего российского законодательства и ГОСТов.

Каждая методика имеет свидетельство о метрологической аттестации.

Так, за весь 2014 год и прошедшие 8 месяцев 2015 года, были аттестованы или вышли в новой редакции 2 методики, касающиеся проверки атмосферного воздуха, 8 - относительно проверки различных типов вод, 4 - для улучшения оценки качества почв, 6 - в области токсикологического анализа и 2 - касательно общих вопросов. С выходом новых методик старые теряют свою актуальность, утрачивают силу и отменяются.

Как купить ПНД Ф

Основными покупателями нормативных методик являются лаборатории.

Подобные подразделения для научных и технологических опытов и проверок могут располагаться, как при крупных производственных предприятиях и обслуживать исключительно его потребности, так и быть независимыми и предоставлять свои услуги многих небольшим компаниям.

У каждого из вариантов есть свои преимущества и недостатки.

Не вдаваясь в подробности каждого из них, можно только заметить, что передача подобных функций контроля на аутсорсинг принимается руководством предприятия после анализа всех факторов, основываясь, прежде всего, на экономической целесообразности подобных действий.

Для того, чтобы лаборатории воспользоваться той или иной методикой, включенной в Реестр, ее необходимо приобрести.

Природоохранные нормативные документы н айти в Интернете достаточно проблематично, если вообще возможно. Использование методик в этом случае не будет законным. Для того, чтобы лаборатория могла проводить те или иные исследования, ей необходимо приобретать методики в надежных источниках, которыми выступают:

1. Разработчики методик. Каждый научно-исследовательский институт, учебно-научные учреждения и прочие организации, имеющие в своем активе аттестованные методики, имеют право ее реализации.
2. Федеральное государственное бюджетное учреждение «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия» (ФГБУ «ФЦАО») , относящееся к структуре Федеральной службы по надзору в сфере природопользования. Есть целый перечень методик, которые могут быть реализованы этой организацией, чем они активно и занимаются.
3. Большое количество поставщиков , в сферу деятельности которых входит, помимо всего прочего, и торговля методиками.

Что касается ценовой политики, то прежде всего стоимость зависит от типа методики, которую необходимо приобрести. Так, одна из самых дорогих методик, проходящая в Реестре под кодом ПНД Ф 13.1.3—97 и Федеральным номером ФР.1.31.2013.16442 носит название «Методика выполнения измерений массовой концентрации диоксида серы в отходящих газах от котельных, ТЭЦ, ГРЭС и других топливо сжигающих агрегатов». Ее цена составляет более 20 тысяч рублей.

Примерно в такую же цену обойдется покупателю и методика, проходящая под номерами ПНД Ф 13.1.31—2002 и ФР.1.31.2013.16461 и носящая название «Методика выполнения измерений массовой концентрации хрома шестивалентного в промышленных выбросах фотометрическим методом». Одна из самых недорогих - ПНД Ф 12.1.1 - 99 «Методические рекомендации по отбору проб при определении концентрации вредных веществ (газов и паров) в выбросах промышленных предприятий» - оценивается стоимостью до 3 тыс. рублей.

Если же методика (ПНД Ф) нужна исключительно для первоначального ознакомления, то ее приобретение в Интернете может обойтись в несколько сот рублей, однако следует помнить, что в этом случае ее покупка не дает права проводить те или иные исследования.

ПНД Ф, регулирующие содержание нефтепродуктов в воде

Отвечая на вопрос о том, для чего нужны регулярные проверки содержания нефтепродуктов в воде, хотелось бы напомнить, что высокие концентрации нефтепродуктов могут оказывать наркотическое действие и вызывать острые отравления; нефтепродукты, содержащие малое количество ароматических углеводородов, вызывают наркоз и судороги; а высокое содержание ароматических углеводородов может угрожать хроническими отравлениями.

Данный вопрос регулируется ПНД Ф 16.1;2.2.22-98 «Методика выполнения измерений массовой доли нефтепродуктов в минеральных, органогенных, органоминеральных почвах».

Методика предназначена для измерения массовой доли нефтепродуктов в минеральных (пески, супеси, суглинки, глины), органогенных (торф, лесная подстилка), органо-минеральных почвах и донных отложениях методом ИК-спектрометрии на анализаторах нефтепродуктов при их содержании от 50 до 100000 мг/кг. Кроме этих данных, методика содержит требования к средствам измерения и вспомогательному оборудованию, лабораторной посуде, реактивам и материалам, а также требования безопасности и квалификации исполнителя. Отдельно прописан этап подготовки к выполнению измерений, а также порядок их проведения и обработки результатов.

ПНД Ф, касающиеся отбора проб

Никто не будет спорить, что правильный отбор проб - это первый и один из наиболее важных этапов для того, чтобы получить точные и соответствующие действительности результаты. Чтобы разобраться в этом вопросе, необходимо приобрести ПНД Ф 12.1:2:2.2:2.3:3.2-03 «Отбор проб почв, грунтов, донных отложений, илов, осадков сточных вод, шламов промышленных сточных вод, отходов производства и потребления» . Методика разработана ФГБУ «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия» и действует с 2014 г. В ней содержится информация о том, как подготовить посуду для отбора проб, как отбирают, транспортируют и хранят почвы и грунты, как взять пробы осадков, активного ила с шламовых и иловых площадок, жидких осадков, донных отложений водоемов и множество другой полезной информации, которую необходимо обязательно учитывать при проведении подобных исследований.

В рамках одной статьи было сложно рассказать о всем том многообразии документов, которые скрываются под таинственной аббревиатурой ПНД Ф, - ведь их количество превышает четыре сотни. Однако мы уверены, что смогли несколько расширить информированность своих читателей в иерархической системе нормативно-методических документов и внести больше ясности в рассматриваемую тему.